自然沉降不能去除所有的懸浮物和膠體。混凝即是通過投加化學(xué)藥劑來破壞膠體和懸浮物在水中形成的穩(wěn)定體系，使其聚集為具有明顯沉降性能的絮凝體，然后用重力沉降法予以分離。

混凝過程包括凝聚和絮凝兩個步驟，凝聚是指使膠體脫穩(wěn)并聚集成微絮粒的過程；絮凝是指微絮粒通過吸附、卷帶和橋連而成長為更大的絮體的過程。凝聚和絮凝統(tǒng)稱為混凝。

一、膠體的穩(wěn)定性和膠體結(jié)構(gòu)

1．膠體的穩(wěn)定性

水中的同種膠體微粒帶有同號電荷，在靜電斥力的作用下，不易相互聚集，具有一定的穩(wěn)定性。

2．膠體的結(jié)構(gòu)

a. 膠核：由數(shù)十個至數(shù)千個不溶于水的分散相

物質(zhì)分子組成的。

b. 膠粒的電位離子：膠核的表面上選擇性地吸

附了—層帶同號電荷的離子；其來源于膠核

表層分子電離，或膠核從水中吸附來的。

---決定了膠粒的帶電符號和電荷多少，構(gòu)

成雙電層的內(nèi)層。

c. 反離子：電位離子層通過靜電作用而吸引的水

中相反電荷的離子，構(gòu)成雙電層的外層。

d. 反離子吸附層：反離子與電位離子之間。當(dāng)膠

核運動時，它也隨著一起運動。構(gòu)成膠團的固定層。

e. 反離子擴散層：固定層以外。電位離子對其引力較弱，不隨膠核一起運動，并有向水中擴散的趨勢。

f. 膠粒：固定層和擴散層之間的交接面稱為滑動面，滑動面以內(nèi)的部分稱為膠粒。

g. 膠團：膠粒與擴散層一起構(gòu)成了電中性的膠團。

h. 膠體的電動電位（ξ電位）

      當(dāng)膠粒運動時，擴散層中的大部分反離子就會脫離膠團，向溶液主體擴散。其結(jié)果必然使膠粒產(chǎn)生剩余電荷，使膠粒與擴散層之間形成一個電位差，其可反映膠粒帶電的多少，衡量膠體穩(wěn)定性的大小。ξ愈高，穩(wěn)定性愈高。

I.總電位（Ψ電位）

     膠核表面的電位離子與溶液主體之間的電位差。--- Ψ電位一定時，擴散層愈厚，ξ愈高。

二、機理

不同的化學(xué)藥劑能使膠體以不同的方式脫穩(wěn)，其機理可歸結(jié)為四種：

（1）壓縮雙電層

膠體的穩(wěn)定性取決于兩種力何者占主導(dǎo)地位。

當(dāng)距離很近時，范得華力占優(yōu)勢，合力為吸引力，兩個顆粒可以相互吸住，膠體脫穩(wěn)；

當(dāng)距離較遠時，庫侖斥力占優(yōu)勢，合力為斥力，兩個顆粒相互排斥，膠體將保持穩(wěn)定。

當(dāng)膠體顆粒間距離大于3nm時，顆粒總處于相斥狀態(tài)

對憎水膠體顆粒而言，其膠核表面間隔著兩個滑動面內(nèi)的離子層厚度，使其總處于相斥的狀態(tài)，這就是憎水膠體保持穩(wěn)定的根源；

對親水膠體顆粒而言，因其吸附大量的水分子而構(gòu)成水殼，使它們不能靠近而保持穩(wěn)定。

投加電解質(zhì)后，水中與膠粒上反離子具有相同電荷的離子濃度增加了。這些離子可與吸附的反離子發(fā)生交換或擠入吸附層，使膠粒帶電荷減少，降低ξ電位，并使擴散層厚度縮小。--------壓縮雙電層

各種電解質(zhì)壓縮能力是不同的。在濃度相同的條件下，破壞能力隨離子價的增高而加大。

Schulze-Hardy法則：

    能力與離子價的2-6次方成正比。

    對同一膠體體系，要獲得相同的壓縮雙電層效果時，用一價離子的濃度需要25～150mmol/L;二價離子需要0.5～2mmol/L；三價離子需要0.01～0.1mmol/L。

            在電解質(zhì)作用下膠團雙電層的變化                吸附電中和

（2）吸附電中和

膠體表面對異號離子、異號膠粒或鏈狀高分子帶異號電荷的部位有強烈的吸附作用。

由于這種吸附作用中和了它的部分或全部電荷，減少了靜電斥力，因而容易與其它顆粒接近而相互吸附。

（3）吸附架橋作用

若藥劑是具有能吸附膠粒的鏈狀高分子聚合物，或者兩個同號膠粒吸附在同一個異號膠粒上，膠粒間就能連結(jié)、團聚成絮體而被除去。

高分子聚合物的吸附架橋作用

（4）卷掃作用（網(wǎng)捕作用）

若藥劑含金屬離子，由于金屬離子的水解和聚合，會以水中的膠粒為晶核形成膠體狀沉淀物，或者在這種沉淀物從水中析出的過程中，會吸附和網(wǎng)捕膠粒而共同沉降下來。

沉淀物卷掃作用

1-原水中懸浮微粒；2-絮狀沉淀物；3-殘留懸浮微粒

三、影響的因素

1、水溫

無機劑溶于水時是放吸反應(yīng)，水溫低時不利于劑的水解。

水溫低時，水的黏度大，膠粒的布朗運動強度減弱，彼此間碰撞機會減少，不易凝聚。

水的黏度大時，水流阻力增大，使絮凝體的形成長大受到阻礙，從而影響效果。

2、 pH 和 堿度

無機鹽劑對水的pH值都有一定的要求。如，鋁鹽：5.5～8.5；鐵鹽：＞8.5

堿度對pH有緩沖作用。以保證鋁、鐵鹽在水解時引起pH變化而效果下降。

3、水質(zhì)

當(dāng)水的濁度較低，顆粒細小而均一，投加的劑又少，僅靠劑與懸浮微粒之間相互接觸，很難達到預(yù)期目的，可以加大劑用量。

當(dāng)水中濁度較高時，用量要控制適當(dāng)，防止過量而引起膠粒再穩(wěn)。

對高濁度水，劑主要起吸附架橋作用，用量隨捉度的增加而增大。

水中的有機物質(zhì)會降低效果。

四、劑

1. 無機金屬鹽類劑

如硫酸鋁、氯化鋁、氯化鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵等；•鋁鹽的水解

（1）當(dāng) pH≤4，Al3+以六水合鋁離子[Al(H2O)6]6+為主要存在形態(tài)，pH升高，發(fā)生水解：

           [Al(H2O)6]6+==[Al(OH)(H2O)5]2+ +H+

       [Al(OH)(H2O)5]2+==[Al(OH)2(H2O)4]+ + H+

[Al(OH)2(H2O)4]+== Al(OH)3(H2O)3↓ +H+

（2）當(dāng)pH≥4時，羥基合鋁離子增加，各離子的羥基之間還可能發(fā)生架橋連接（羥基架橋），產(chǎn)生多核羥基配合物，繼續(xù)水解。水解與縮聚交錯進行，生成聚合度極大的中性氫氧化鋁，終沉淀。

                                          OH

2[Al(OH)(H₂O)₅]³⁺ ==[(H₂O)₄Al        Al(H₂O)₄]⁴⁺ +2H₂O

                                          OH

在鋁鹽的水溶液中，存在著：

①簡單成分：Al3+、AlOH2+、Al(OH)2+、Al(OH)3、Al(OH)4-等；

②聚合成分：[Al6(OH)14]4+、[Al7(OH)17]4+、[Al8(OH)20]4+、[Al13(OH)34]5+等。

均發(fā)揮作用，其中以高價的聚合正離子作用尤為重要。

下圖是水中無其它復(fù)雜離子干擾時，濃度為10-4mol/L的鋁鹽在達到化學(xué)平衡時，個種水解產(chǎn)物的濃度與水的pH值間的關(guān)系。